Etude quantique et métadynamique de la réaction de Wittig
Etude quantique et métadynamique de la réaction de Wittig
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Fichiers
Date
2020-11-03
Auteurs
ADDA Abdelghani
Nom de la revue
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Titre du volume
Éditeur
Université Oran 1 Ahmed Ben Bella
Résumé
A ce jour, la réaction de Wittig reste la méthode la plus utilisée en chimie organique. L'approche de synthèse conduite à une éventuelle fonctionnalisation du produit oléfine que par transformation de la fonction carbonyle (cétones ou aldéhydes) avec ylure de phosphonium. Dans ce travail, deux approches sont utilisées pour décrire le mécanisme de la réaction de Wittig. Des calculs quantiques statiques au niveau de la théorie DFT avec un ensemble de bases fonctionnelles B3LYP et 6?31g(d,p) qui sont effectués et corrélés aux calculs de métadynamiques (MTD) en explorant le paysage d'énergie libre de la réaction. Les barrières d'énergie libre sont calculées le long de la trajectoire et le mécanisme est discuté avec les principales caractéristiques observées dans les calculs MTD par rapport aux investigations quantiques statiques. Le calcul quantique statique converge vers des états géométriques limités, tandis que la métadynamique converge vers plusieurs géométries et configurations métastables et stables. En outre, la forte dépendance de la dynamique de la réaction vis-à-vis de la fonctionnelle et du pseudo-potentiel utilisé souligne l'importance des forces de dispersion le long de la trajectoire de la réaction. Une description complète du mécanisme de réaction tant du point de vue de l'énergie libre que des configurations structurales de l'espèce moléculaire est discutée en détail. Les différences dans le profil d'énergie libre sont discutées en termes de compte rendu limité des interactions de dispersion (Van der Waals) dans l'approche DFT et les fonctionnelles XC (échange et corrélation) confirmant les fortes interactions non covalentes et le réarrangement moléculaire des espèces chargées qui se déroulent tout au long du parcours de réaction.
Description
Mots-clés
Réaction de Wittig, Ylure, B3LYP, Métadynamique, DFT, Quantiques statiques, Correction de Van der Waals, Pseudo-potentiel, Forces de dispersion, Echange et corrélation, MTD, Fonctionnelles XC